زهره اخیانی در سال ۱۳۴۳ در خانوادهای متوسط در شهر شاهرود متولد شد. تحصیلات ابتدایی و متوسطه را در شهر زادگاهش (شاهرود) گذراند و سال۵۷، در جریان قیام ضدسلطنتی مردم با سازمان مجاهدین خلق آشنا شد.
زهره اخیانی از سال ۱۳۵۸ به مجاهدین پیوست و بهطور حرفهیی در جنبش ملی مجاهدین، در شاهرود بهکار مشغول شد و متعاقباً مسئولیت دختران دانشآموز شهر را بهعهده گرفت.
با آغاز مبارزه مسلحانه مجاهدین با رژیم ضدبشری خمینی، زهره اخیانی مسئولیت تیمهای عملیاتی دانشآموزی در شاهرود را به عهده گرفت و در ادامهٔ فعالیتهایش به منطقه مرزی اعزام شد.
زهره پس از خروج از ایران، تا سال ۱۳۶۶ در بخشهای مختلف سازمان به انجام مسئولیت پرداخت و در سلسله عملیات مختلف ارتش آزادیبخش در قسمتهای مختلف پشتیبانی رزمی انجام وظیفه کرد.
از سال ۱۳۶۸ به عضویت هیأت اجرایی سازمان در آمد و تا سال ۱۳۷۱ فرماندهی برخی یکانهای رزمی را برعهده داشت.
وی در سال ۱۳۷۲ به عضویت شورای رهبری مجاهدین در آمد و سپس در خارج کشور در دفاتر رئیسجمهور برگزیده مقاومت ایفای مسئولیت کرد. در سال ۱۳۷۶ مسئولیت ستاد سیاسی سازمان و در سال ۱۳۷۸ مسئولیت رئیس ستاد ارتش آزادیبخش را به عهده داشت
همزمان با آغاز چهلوهفتمین سال تأسیس سازمان مجاهدین در سال ۱۳۹۰، در مراسمی با حضور همهٔ اعضای مجاهدین خواهر مجاهد زهره اخیانی با اکثریت آرا بهعنوان مسئول اول سازمان مجاهدین خلق انتخاب گردید.
وی این مسئولیت را به پیشنهاد شورای رهبری و تأیید همه مجاهدین بهدلیل وضعیت و شرایط سیاسی تا سال ۱۳۹۶ بهعهده داشت.